（热解吸/毛细管气相色谱法）??

C.1  方法提要?

C.1.1 相关标准和依据?

ISO 16017-1 Indoor,ambient and workpolace air?Sampling and analysis of volatile organic compounds by sorbent tube/thermal desorption/capillary gas chromatography-Part 1:Pumped sampling

C.1.2 原理?

选择合适的吸附剂（Tenax GC或Tenax TA），用吸附管采集一定体积的空气样品，空气流中的挥发性有机化合物保留在吸附管中。采样后，将吸附管加热，解吸挥发性有机化合物，待测样品随惰性载气进入毛细管气相色谱仪。用保留时间定性，峰高或峰面积定量。?

C.1.3 干扰和排除?

采样前处理和活化采样管和吸附剂，使干扰减到最小；选择合适的色谱柱和分析条件，本法能将多种挥发性有机物分离，使共存物干扰问题得以解决。

C.2  适用范围?

C.2.1 测定范围：本法适用于浓度范围为0.5μg/m³～100mg/m³之间的空气中VOCs的测定。

C.2.2 适用场所：本法适用于室内、环境和工作场所空气，也适用于评价小型或大型测试舱室内材料的释放。

C.3  试剂和材料?

分析过程中使用的试剂应为色谱纯；如果为分析纯，需经纯化处理，保证色谱分析无杂峰。

C.3.1 VOCs：为了校正浓度，需用VOCs作为基准试剂，配成所需浓度的标准溶液或标准气体，然后采用液体外标法或气体外标法将其定量注入吸附管。

C.3.2 稀释溶剂：液体外标法所用的稀释溶剂应为色谱纯，在色谱流出曲线中应与待测化合物分离。

C.3.3 吸附剂：使用的吸附剂粒径为0.18mm～0.25mm(60目～80目)，吸附剂在装管前都应在其最高使用温度下，用惰性气流加热活化处理过夜。为了防止二次污染，吸附剂应在清洁空气中冷却至室温，储存和装管。解吸温度应低于活化温度。由制造商装好的吸附管使用前也需活化处理。

C.3.4 高纯氮：氮的质量分数为99.999%。?

C.4  仪器和设备?

C.4.1 吸附管：是外径6.3mm,内径5mm，长90mm（或180mm），内壁抛光的不锈钢管，吸附管的采样入口一端有标记。吸附管可以装填一种或多种吸附剂，应使吸附层处于解吸仪的加热区。根据吸附剂的密度，吸附管中可装填200mg～1000mg的吸附剂，管的两端用不锈钢网或玻璃纤维毛堵住。如果在一支吸附管中使用多种吸附剂，吸附剂应按吸附能力增加的顺序排列，并用玻璃纤维毛隔开，吸附能力最弱的装填在吸附管的采样入口端。

C.4.2 注射器：10μL液体注射器；10μL气体注射器；1mL气体注射器。

C.4.3采样泵：恒流空气个体采样泵，流量范围0.02L/min～0.5L/min,流量稳定。使用时用皂膜流量计校准采样系统在采样前和采样后的流量。流量误差应小于5%。

C.4.4 气相色谱仪：配备氢火焰离子化检测器、质谱检测器或其他合适的检测器。

色谱柱：非极性（极性指数小于10）石英毛细管柱。?

C.4.5 热解吸仪：能对吸附管进行二次热解吸，并将解吸气用惰性气体载带进入气相色谱仪。解吸温度、时间和载气流速是可调的。冷阱可将解吸样品进行浓缩。?

C.4.6 液体外标法制备标准系列的注射装置：常规气相色谱进样口，可以在线使用也可以独立装配，保留进样口载气连线，进样口下端可与吸附管相连。

C.5  采样和样品保存?

将吸附管与采样泵用塑料或硅橡胶管连接。个体采样时，采样管垂直安装在呼吸带；固定位置采样时，选择合适的采样位置。打开采样泵，调节流量，以保证在适当的时间内获得所需的采样体积(1L～10L)。如果总样品量超过1mg，采样体积应相应减少。记录采样开始和结束时的时间、采样流量、温度和大气压力。

采样后将管取下，密封管的两端或将其放入可密封的金属或玻璃管中。样品可保存14d。

C.6  分析步骤?

C.6.1 样品的解吸和浓缩?

将吸附管安装在热解吸仪上，加热，使有机蒸气从吸附剂上解吸下来，并被载气流带入冷阱，进行预浓缩，载气流的方向与采样时的方向相反。然后再以低流速快速解吸，经传输线进入毛细管气相色谱仪。传输线的温度应足够高，以防止待测成分凝结。解吸条件见表C.1。

 

C.6.2 色谱分析条件

可选择膜厚度为1μm～5μm,50m×0.22mm的石英柱，固定相可以是二甲基硅氧烷或70%的氰基丙烷、70%的苯基、86%的甲基硅氧烷。柱操作条件为程序升温，初始温度50℃保持10min,以5℃/ min的速率升温至250℃。

C.6.3 标准曲线的绘制

    气体外标法：用泵准确抽取100μg/m³的标准气体100mL、200 mL、400 mL、1L、2L、4L、10L通过吸附管，为标准系列。

    液体外标法：利用C.4.6的进样装置分别取1μL～5μL含液体组分100μg/mL和10μg/mL的标准溶液注入吸附管，同时用100mL/min的惰性气体通过吸附管，5min后取下吸附管密封，为标准系列。

    用热解吸气相色谱法分析吸附管标准系列，以扣除空白后峰面积为纵坐标，以待测物质量为横坐标，绘制标准曲线。

C.6.4样品分析

    每支样品吸附管按绘制标准曲线的操作步骤（即相同的解吸和浓缩条件及色谱分析条件）进行分析，用保留时间定性，峰面积定量。

C.7 结果计算?

C.7.1 将采样体积按式（C.1）换算成标准状态下的采样体积：

 

式中：

V₀??换算成标准状态下的采样体积，L；?

V??采样体积，L；?

T₀??标准状态的绝对温度，273K；?

T??采样时采样点现场的温度（t）与标准状态的绝对温度之和（t+273）K；?

P₀??标准状态下的大气压力，101.3kPa；?

P??采样时采样点的大气压力，kPa。

C.7.2 TVOC的计算：?

（1） 应对保留时间在正己烷和正十六烷之间所有化合物进行分析。?

（2） 计算TVOC，包括色谱图中从正己烷到正十六烷之间的所有化合物。?

（3） 根据单一的校正曲线，对尽可能多的VOCs定量，至少应对10个最高峰进行定量，最后与TVOC一起列出这些化合物的名称和浓度。

（4） 计算已鉴定和定量的挥发性有机化合物的浓度S_id?。?

（5） 用甲苯的响应系数计算未鉴定的挥发性有机化合物的浓度S_un?。?

（6） S_id与S_un之和为TVOC浓度或TVOC的值。?

（7） 如果检测到的化合物超出了（2）中TVOC定义的范围，那么这些信息应该添加到TVOC值中。

C.7.3空气样品中待测组分的浓度按(C.2)式计算：

 

 

式中：

c??空气样品中待测组分的浓度，μg/m³；?

F??样品管中组分的质量，μg；?

B??空白管中组分的质量，μg；?

V₀??标准状态下的采样体积，L。

C.8  方法特性?

C.8.1 检测下限：采样量为10L时，检测下限为0.5μg/m³。?

C.8.2线性范围：10⁶。

C.8.3精密度：根据待测物的不同，在吸附管上加入10μg的标准溶液，Tenax TA的相对标准差范围为0.4%～2.8%。

C.8.4准确度：20℃、相对湿度为50%的条件下，在吸附管上加入10mg/m³的正己烷，Tenax TA、Tenax GR(5次测定的平均值)的总不确定度为8.9%。